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Chimie


Mathilda30

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  • E-Bahut
Posté(e)

La pile fonctionne en générateur . Le pôle positif est cathode : réduction de O2 selon :

(1/2)O2+2*H++2*e-->H2O

Le pôle négatif est anode : oxydation du dihydrogène selon :

H2(g) +2*e --> 2*H+)aq

On suppose que le électrodes positive et négative au repos sont en équilibre avec l'électrolyte avec lesquels elles sont en contact

---------------------------

Potentiel thermodynamique de l'électrode positive

E(+)=E°(O2/H2O)+ (p/2) lg( fO2)1/2*(aH^(+))^2

où p =R*T*ln(10)/F avec R constante des gaz parfait, T la température en K et F le Faraday 96500 C/mol, p vaut 0,0596 V à 25°C. a(H^(+) est l'activité des ions H^(+) assimilable à la concentration addimensionnelle de cet ion dans le solutions diluées et f(O2) la fugacité du dihydrogène assimilable à sa pression partielle adimensionnelle dans le cas ou on considère son comportement est assimilable à celui d'un gaz parfait.

Potentiel thermodynamique de l'électrode négative

E(-)=E°(H+/H2)+ (p/2) lg (fH2) où f H2 la fugacité du dihydrogène assimilable à sa pression partielle adimensionnelle dans le cas ou on considère son comportement est assimilable à celui d'un gaz parfait.

E(-)=E°(H+/H2)+ (p/2) lg ({H+}2/{PH2})

La fem de la pile à pour expression :

∆E=E(+)-E(-)= E(+)=E°(O2/H2O)+ (p/2)lg {PO2}1/2*{H+}2-E°(H+/H2)+ (p/2) lg ({H+}2/{P(H2})

∆E=E(+)-E(-)= E(+)=E°(O2/H2O)-E°(H^+/H2)+ (p/2)lg {PO2}1/2*{PH2})

∆E=1,23 V

---------------------------------

EXO 4

1-----------------

2*Hg2++2*e--> Hg22+

2----------------

E°(O2/H2O)>E°(Hg22+(+)/Hg2+) ==>

la réaction

Hg22++(1/2)O2-> H2O+ 2*Hg2+

se déroule spontanément

3-----------------

E°(Hg22+/Hg<E°(Hg2+/Hg22+) ==>

la réaction

Hg+Hg2+--> Hg22+

se déroule spontanément

4------------------

0,1-0,01=0,09 mol/L

Equillibre

...........Hg......+.....Hg2+-->Hg22+

teq.....excès ........(a-x)..............(b+x)

avec a= 0,02 et b=0,09

égalité des potentiels thermodynamiques des couples Hg22+/Hg et Hg2+(+)/Hg22+

==> E=E°(Hg2+/Hg)=E°(Hg2+/Hg22+)+(p/2)lg{Hg2+}/{Hg22+}

2*(E°(Hg22+/Hg)-E°(Hg2+/Hg22+)/p=lg((a-x)/(b+x))

10^(2*∆E°/p)=(a-x)/b+x)

10^(2*(0.8 - 0.91)/0.0596) =(0.02 - x)/(0.09 + x) ==> x=0,02 mol/L

La concentration de l'ion Hg22+ vaut 0.11 mol/L et il n'y a plus d'ion Hg2+ en solution

A vérifier......

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